青岛科技大学刘美辰获国家专利权
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龙图腾网获悉青岛科技大学申请的专利ZnTi-LDH@D-UiO-66纳米复合物修饰电极及其制备方法和检测应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN120992714B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-04-28发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202511150354.9,技术领域涉及:G01N27/30;该发明授权ZnTi-LDH@D-UiO-66纳米复合物修饰电极及其制备方法和检测应用是由刘美辰;詹天荣;任静;马晓风设计研发完成,并于2025-08-18向国家知识产权局提交的专利申请。
本ZnTi-LDH@D-UiO-66纳米复合物修饰电极及其制备方法和检测应用在说明书摘要公布了:本发明公开了一种ZnTi‑LDH修饰的富含缺陷的UiO‑66纳米复合材料修饰电极及其制备方法和检测草甘膦农药的应用。即先采用表面受控脱羧缺陷技术对UiO‑66进行处理得到富含缺陷的UiO‑66,然后采用水热法在其表面原位制备ZnTi‑LDH,得到ZnTi‑LDH@D‑UiO‑66异质结构,该结构能提供大的比表面积,丰富的活性位点,同时含有Zr和Ti两种能与有机膦分子络合的金属种类,大幅提高了催化剂对被分析物的吸附捕获,提高了相应传感器对有机膦农药的传感分析性能。基于所述ZnTi‑LDH@D‑UiO‑66纳米复合材料修饰电极构建的电化学传感平台,在检测草甘膦时获得了较宽的检测范围0.05~50μmolL−1、较低的检测限0.19μmol·L‑1SN=3、较高的灵敏度1.220μA·μmol‑1·L、具有良好的选择性、重现性和稳定性。
本发明授权ZnTi-LDH@D-UiO-66纳米复合物修饰电极及其制备方法和检测应用在权利要求书中公布了:1.一种ZnTi-LDH@D-UiO-66纳米复合材料修饰电极,其特征在于所述修饰电极以玻碳电极为基底电极,表面受控脱羧得到的ZnTi-LDH@D-UiO-66纳米复合材料为电极修饰材料而组成;所述ZnTi-LDH@D-UiO-66纳米复合材料制备过程中,先采用表面受控脱羧缺陷工程对UiO-66进行处理,得到富含缺陷的样品D-UiO-66,再采用水热法原位合成ZnTi-LDH,得到ZnTi-LDH@D-UiO-66纳米复合材料;所述玻碳电极记为GCE; 所述ZnTi-LDH@D-UiO-66纳米复合材料修饰电极的制备方法,包括以下具体步骤: aD-UiO-66的制备 将0.14gZrCl4和0.10g对苯二甲酸溶于20mLN,N-二甲基甲酰胺中,搅拌至溶解;再向混合溶液中加入1.2mL甲酸,将其转移到聚四氟乙烯高压釜中,密封后在120℃下反应12h,离心、洗涤、干燥后得到UiO-66样品;将150mgUiO-66粉末、25mgAgNO3和25mgK2S2O8溶解在20mL乙腈中,超声处理10min,再将所得混合溶液置于150℃的油浴中反应60分钟,之后立即移入冰水中进行淬火,最后离心、洗涤、干燥得到D-UiO-66; bZnTi-LDH@D-UiO-66的制备 将50μLTiCl4、0.36gZnNO32·6H2O和0.45g尿素溶解在20mL去离子水中;再将100mg的D-UiO-66粉末加入到混合溶液中,搅拌30min后,将所得分解液转移到50mL聚四氟乙烯高压釜中,120℃下反应24h后冷却结晶,洗涤干燥后得ZnTi-LDH@D-UiO-66; cZnTi-LDH@D-UiO-66修饰GCE的制备 依次使用0.2和0.05μm氧化铝浆在麂皮上画“8”字形对直径为3mm的GCE进行抛光,去离子水冲洗后获得新鲜的电极表面;将10mgZnTi-LDHD-UiO-66粉末分散到2mL等体积比的超纯水、乙醇和0.5wt%Nafion溶液中,超声处理得到电极修饰分散液;取2~10μL该分散液滴涂在处理好的GCE表面,室温自然干燥后即得ZnTi-LDH@D-UiO-66修饰的GCE,记为ZnTi-LDH@D-UiO-66GCE; 其中步骤b所得ZnTi-LDH@D-UiO-66纳米结构中,UiO-66立方体结构经过刻蚀已被破坏,粒径已由原来的100~300nm大幅减小至小于50nm;同时ZnTi-LDH原位生长在破坏的UiO-66表面形成异质结构;该结构能提供大的比表面积,丰富的活性位点,同时含有Zr和Ti两种能与有机膦分子络合的金属种类,大幅提高了催化剂对被分析物的吸附捕获,提高了相应传感器对有机膦农药的传感分析性能。
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